苯甲酸性子、用处与出产工艺
苯甲酸又说放置香酸,份子式为C6H5COOH,羧基相互与苯环碳共价键相毗连的最简洁的芳芬酸,是苯环上的这个氢被羧基(-COOH)当作带来的有机物。为结多晶体、有趣的数学团状多晶体。溶点122.13℃,凝固点249℃,绝对的黏度1.2659(15/4℃)。在100℃时快速升化,它的水汽有比较强的安慰自己的话性,吸气容易吸引咳簌。微溶于水,易溶于酒精、乙醚、氯仿、苯、甲苯、二塑炼碳、四氯化碳和松节油等硅酸高沸点溶剂。以分离酸、酯或其双重性物的局势遍布产生于天然水界中,列如,在放置香胶内以分离酸和苄酯的局势产生;在一系观赏植物的叶和茎皮中以分离的局势产生;在香单方精油中以甲酯或苄酯的局势产生;在马尿中以双重性物马尿酸偏高的局势产生。苯甲酸是弱碱,比脂肪多酸强。这些食品的电学脾性像,都能带来盐、酯、酰卤、酰胺、酸酐等,都很难被防氧化。苯甲酸的苯环上可产生亲电当作凸显,第一步领取间位当作产。
苯甲酸于16世纪被发明。1556年,Nostradamus最早描写歇息香胶的干馏感化;后由Alexius Pedemontanus和布莱斯德破译别离于1560年和1596年发明。在1875年,Salkowski发明苯甲酸的抗真菌药力,因而苯甲酸用于持久保管云莓。
在100g水中的消融度为:4℃,0.18g;18℃,0.27g;20℃,0.29g;25℃,0.34g;30℃,0.42g;40℃,0.6g;50℃,0.95g;60℃,1.2g;75℃,2.2g;80℃,2.75g;90℃,4.6g;95℃,6.8g。
苯甲酸普凡是作为药物或防腐剂操纵,有按捺真菌、细菌、霉菌成长的感化,药用时凡是涂在皮肤上,用以医治癣类的皮肤疾病。用于分解纤维、树脂、涂料、橡胶、烟草产业。最后苯甲酸是由歇息香胶干馏或碱水水解制得,也可由马尿酸水解制得。产业上苯甲酸是在钴、锰等催化剂存在下用氛围氧化甲苯制得;或由邻苯二甲酸酐水摆脱羧制得。苯甲酸及其钠盐可用作乳胶、牙膏、果酱或其余食物的抑菌剂,也可作染色和印色的媒染剂。
产业制法
今朝产业上苯甲酸首要是经由进程甲苯的液相氛围氧化制取的。进程是以环烷酸钴为催化剂,在反映温度为140-160℃和操纵压力0.2-0.3MPa下反映天生苯甲酸。反映后蒸去甲苯,并减压蒸馏、重结晶,即得产物。该工艺操纵便宜质料,收率高,是以是产业上首要操纵的方式。
尝试室制法
主反映:
1.甲苯+高锰酸钾+水——苯甲酸钾+氢氧化钾+二氧化锰+水(后面的水是供给反映情况)
2.苯甲酸钾+浓盐酸——苯甲酸
药品与用量:
甲苯1.5g(1.7ml,0.016mol)、高锰酸钾5g(0.032mol)、十六烷基三甲基溴化铵0.1g
尝试操纵:
用100ml的圆底烧瓶。装配回流装配。向反映瓶中别离插手5g高锰酸钾,0.1g十六烷基三甲基溴化铵,1.7ml甲苯及50ml水,搅拌加热沸腾(狠恶搅拌,狠恶沸腾),坚持反映物溶液安稳沸腾。
当大批棕色积淀天生,高锰酸钾的紫色变浅或消逝,甲苯层消逝时,反映根基竣事。过滤出二氧化锰积淀,滤液用浓盐酸酸化,析出苯甲酸的积淀,抽滤得粗产物。
粗产物用水重结晶。在滚水浴上枯燥,称量,测其熔点。
苯甲酸及其钠盐苯甲酸钠是很常常利用的食物防腐剂。在酸性前提下,对酵母和霉菌的按捺感化,pH值为3时抗菌气力强,而pH为6时对良多霉菌结果很差,故其抑菌最适pH值为2.5-4.0。在食物产业用塑料桶装稀释果蔬汁,最大操纵量不得跨越2.0g/kg;在果酱(不包含罐头)、果汁(味)型饮料、酱油、食醋中最大操纵量1.0g/kg;在软糖、葡萄酒、果酒中最大操纵量0.8g/kg;在低盐酱菜、酱类、蜜饯,最大操纵量0.5g/kg;在碳酸饮料中最大操纵量0.2g/kg。因苯甲酸的消融度小,操纵时须经充实搅拌,或溶于少许热水或乙醇。在清冷饮料用的稀释果汁中操纵时,因苯甲酸易随水蒸气挥发,故常常利用其钠盐。苯甲酸是食物产业中常见的一种防腐保鲜剂,但乳制品中不许可增加。普通情况下,苯甲酸被以为是宁静的。但对包含婴幼儿在内的一些特别人群而言,持久摄取苯甲酸也能够带来哮喘、荨麻疹、代谢性酸中毒等不良反映。苯甲酸也用作果汁饮料的保香剂。可作为膏香用入薰香香精。还可用于巧克力、柠檬、橘子、子浆果、坚果、蜜饯型等食用香精中。烟用香精中亦常常利用之。另外苯甲酸也用作农药、染料、医药、媒染剂和增塑剂的出产质料,聚酰胺树脂和醇酸树脂的改性剂及钢铁装备的防锈剂等。
1、苯甲酸份子态的抑菌活性较离子态高,故PH小于4时,抑菌活性高,其抑菌最小浓度为0.015%-0.1%。但在酸性溶液中其消融度下降,故不但靠进步溶液的酸性来进步其抑菌活性。苯甲酸最适抑菌PH为2.5~4.0。
2、因为苯甲酸对水的消融度低,故现实多是加适当的碳酸钠或碳酸氢钠,用90℃以上热水消融,使其转化成苯甲酸钠钠后才增加到食物中。若必须操纵苯甲酸,可先用适当乙醇消融后再操纵。
3、因为苯甲酸对水的消融度比苯甲酸钠低,是以在酸性食物中操纵苯甲酸钠时,要注重避免因为苯甲酸钠改变成苯甲酸而构成积淀和下降其操纵结果。
4、1g苯甲酸相称于1.18g苯甲酸钠;1g苯甲酸钠相称于0.847g苯甲酸
5、苯甲酸在酱油、清冷饮料中可与对-羟基苯甲酸酯类一路操纵而增效。
用量:
1、中国《食物增加剂操纵卫生规范》(GB2760-1996)划定:碳酸饮料,最大操纵量为0.2g/kg;低盐酱菜、酱类、蜜饯,0.5g/kg;葡萄酒、果酒、软糖,0.8g/kg;酱油、食醋、果酱(不包含罐头)、果汁(味)型饮料,1.0g/kg;食物产业用塑料桶装稀释果蔬汁,2g/kg;果汁(果味)冰,1.0g/kg(混用或零丁操纵)。苯甲酸和苯甲酸钠同时操纵时,以苯甲酸计不得跨越最大操纵量。
2、现实操纵参考:苯甲酸及苯甲酸钠常常利用于收藏高酸性生果、浆果、果汁、果酱、饮料糖浆及别的酸性食物,可与高温杀菌适用,起协同感化。差别国度瞄准予操纵本品的食物和其操纵浓度有所差别
【药效学】本品为消毒防腐剂,具备抗细菌感化;在酸性情况中,0.1%浓度即有抑菌感化。凡是 pH值较低结果较好,如 pH 3.5时,0.125%的浓度在 1小时内可杀灭葡萄球菌。在碱性情况下感化削弱。外用能抗浅部真菌传染。将 0.05—0.1%浓度插手药品制剂或食物作防腐剂,可阻抑细菌和真菌成长。
【药动学】口服敏捷从消化道接收,与甘氨酸在肝内连系构成马尿酸,后者在 12小时内敏捷从尿中排挤,在最后 4小时内即达用量 97%。如口服剂量大,局部能够巧合的苯甲酰基葡糖醛酸从尿中排泄。
【顺应症】用于浅部真菌传染,如体癣、手癣及足癣等;也用作食物和药品制剂的防腐剂。
【用法用量】本品常以6~12%浓度与水杨酸配制成酊剂或软膏医治皮肤浅部真菌传染。外涂皮损,逐日 2次,作为药品制剂和食物的防腐剂,有用浓度为 0.05—1%。
【不良反映】口服可发生哮喘、荨麻疹和血管性水肿等失常反映。外涂可发生打仗性皮炎。较大剂量口服可引发水杨酸盐类样反映。
苯甲酸俗名为歇息香酸,在体内到场代谢,不积蓄、毒性低。若是适当食用苯甲酸,人体的肝脏和肾脏将遭到风险。碳酸类饮料的苯甲酸的最大宁静操纵量是5mg/kg体重,那末按60kg 体重的人来算的话,天天的极限量是300mg,苯甲酸用于碳酸类饮料的最大操纵量是0.2g/kg,那末天天喝1.5kg 的饮料是宁静的。
对微生物有剧烈的毒性,但其钠盐的毒性则很低。逐日口服0.5g以下,对人体并无迫害,乃至用量不跨越4g对安康也无损害。在人体和植物构造中可与卵白质成份的甘氨酸连系而解毒,构成马尿酸随尿排挤。苯甲酸的微晶或粉尘对皮肤、眼、鼻、咽喉等有安慰感化。即便其钠盐,若是大批服用,也会对胃有损害。操纵职员应穿着防护器具。需储存于枯燥透风处,防潮、防热,阔别火源。
增加剂中文称号
许可操纵该种增加剂的食物中文称号
增加剂功效
最大许可操纵量(g/kg)
最大许可残留量(g/kg)
苯甲酸
食物
食物用香料
用于配制香精的各香料成份不得跨越在GB 2760中的最大许可操纵量和最大许可残留量
1,道理:样品酸化后,用乙醚提取山梨酸、苯甲酸,用附氢火焰离子化检测器的气相色谱仪停止分手测定,与规范系列比拟定量。
2,试剂:乙醚:不含过氧化物,煤油醚:沸程30~60℃,盐酸,无水硫酸钠,盐酸(1+1):取100mL盐酸,加水稀释至200mL,氯化钠酸性溶液(40g/L):于氯化钠溶液(40g/L)中加少许盐酸(1+1)酸化,山梨酸、苯甲酸规范溶液:精确称取山梨酸、苯甲酸各0.2000g,置于100mL容量瓶中,用煤油醚—乙醚(3+1)夹杂溶剂消融后并稀释至刻度。此溶液每毫升相称于2.0mg山梨酸或苯甲酸,山梨酸、苯甲酸规范操纵液:吸收适当的山梨酸、苯甲酸规范溶液,以煤油醚-乙醚(3+1)夹杂溶剂稀释至每毫升相称于50,100,150,200,250mg山梨酸或苯甲酸。
3,仪器:气相色谱仪:具备氢火焰离子化检测器。
4,阐发步骤:
5.1 样品提取
称取2.50g事前夹杂平均的样品,置于25mL带塞量筒中,加0.5mL盐酸(1+1)酸化,用15,10mL乙醚提取两次,每次振摇1min,将下层乙醚提取液吸入另外一个25mL带塞量筒中。归并乙醚提取液。用3mL氯化钠酸性溶液(40g/L)洗濯两次,运动15min,用滴管将乙醚层经由进程无水硫酸钠滤入25mL容量瓶中。加乙醚至刻度,混匀。精确吸收5mL乙醚提取液于5mL带塞刻度试管中,置40℃水浴上挥干,插手2mL煤油醚-乙醚(3+1)夹杂溶剂消融残渣,备用。
5.2 色谱参考前提:5.2.1 色谱柱:玻璃柱,内径3mm,长2m,内装涂以5%(m/m)DEGS+1%(m/m)H3PO4牢固液的60~80目Chromosorb W AW。
5.2.2 气流速率:载气为氮气,50mL/min(氮气和氛围、氢气之比按各仪器型号差别挑选各自的最好比例前提)。
5.2.3 温度:进样口230℃;检测器230℃;柱温170℃。
5.3 测定
进样2μL规范系列中各浓度规范操纵液于气相色谱仪中,可测得差别浓度山梨酸、苯甲酸的峰高,以浓度为横坐标,响应的峰高值为纵坐标,绘制规范曲线。
化学性子
鳞片状或针状结晶。具备苯或甲醛的气息。 微溶于水,溶于乙醇、甲醇、乙醚、氯仿、苯、甲苯、二硫化碳、四氯化碳和松节油。
用处
苯甲酸是首要的酸型食物防腐剂。在酸性前提下,对霉菌、酵母和细菌均有按捺感化,但对产酸菌感化较弱。抑菌的最适pH值为2.5~4.0,普通以低于pH值4.5~5.0为好。在食物产业用塑料桶装稀释果蔬汁,最大操纵量不得跨越2.0g/kg;在果酱(不包含罐头)、果汁(味)型饮料、酱油、食醋中最大操纵量1.0g/kg;在软糖、葡萄酒、果酒中最大操纵量0.8g/kg;在低盐酱菜、酱类、蜜饯,最大操纵量0.5g/kg;在碳酸饮料中最大操纵量0.2g/kg。因为苯甲酸微溶于水,操纵时可用少许乙醇使其消融。
用处
苯甲酸是首要的酸型饲料防腐剂。在酸性前提下,对霉菌、酵母和细菌均有按捺感化,但对产酸菌感化较弱。抑菌的最适PH为2.5-4.0,普通以低于PH4.5-5.0为好。
用处
凡是用作定香剂或防腐剂。也用作果汁饮料的保香剂。可作为膏香用入薰香香精。还可用于巧克力、柠檬、橘子、子浆果、坚果、蜜饯型等食用香精中。烟用香精中亦常常利用之。
用处
苯甲酸和它的钠盐是食物的首要防腐剂。在酸性前提下,对酵母和霉菌的按捺感化,pH值为3时抗菌气力强,而pH为6时对良多霉菌结果很差,故其抑菌最适pH值为2.5-4.0。苯甲酸首要用于出产苯甲酸钠食物防腐剂,染料中心体、农药、增塑剂、媒染剂、医药、香料,还可用作醇酸树脂和聚酰胺树脂的改性剂,用于出产涤纶的质料对苯二甲酸和用作钢铁装备的防锈剂等。
用处
用于医药、染料载体、增塑剂、香料和食物防腐剂等的出产,也用于醇酸树脂涂料的机能改良;用作制药和染料的中心体, 用于制取增塑剂和香料等, 也作为钢铁装备的防锈剂
用处
碱定量规范。碘定量规范。热值规范。检定铝、硼、铈、铜、铁、铅、锰、汞、镍、硝酸盐、亚硝酸盐、银、钛、钨和钒。测定铝、铜、铁、钛和铀。无机微量阐发测定碳、氢、氧和绝对份子品质的规范。无机阐发中还用于苯甲酰化。
用处
苯甲酸主要广泛用于抗真菌孢子及清洁消毒抗腐蚀,也用到抗微生态学剂。
因苯甲酸的消融度小,操控时需经充分搅拌设备,或互溶一点热开水或工业乙醇。在孤冷水果汁用的掺水水果汁中操控时,因苯甲酸易随水水汽散发,故时常采取其钠盐。1g钠盐想同于苯甲酸0.847g。
出产方式
最后由歇息香胶干馏或用碱水水解制得,亦可由马尿酸水解制得。苯甲酸的产业出产方式有甲苯液相氛围氧化法、次苄基三氯水解法及苯酐脱羧法三种,而以甲苯液相氛围氧化法最遍及。甲苯和氛围通入盛有环烷酸钴催化剂的反映器中,在反映温度140-160℃,操纵压力0.2-0.3MPa的前提下停止反映,天生苯甲酸,经蒸去未反映的甲苯得粗苯甲酸,再经减压蒸馏,重结晶得制品。用邻苯二甲酸酐脱羧法所得终究产物不易精制,并且出产本钱高,只在批量不大的医药等产物的制作进程中接纳。甲苯氯化法的产物不适于操纵于食物。苯甲酸有产业用、食物用、医药用等差别规格。食物级应合适GB1901-80,含量在99.5%以上,熔点121-123℃,并对易氧化物、易碳化物、含氯化合物、灼烧残渣、重金属、砷含量等品质目标作了划定。质料耗损定额:甲苯1140kg/t、环烷酸钴4kg/t。另外,由甲苯出产苯甲醛时可副产苯甲酸。
出产方式
由甲苯间接液相氧化而得。
由邻苯二甲酸以氧化铅、氧化锌等为催化剂脱羧而得。
由甲苯氯化成三氯甲苯,再用石灰乳及铁粉水解而得。
出产方式
苯甲酸虽可由甲苯氯化法和邻苯二甲酸脱羧法制得,但今朝国际外遍及接纳的产业出产方式为以甲苯为质料的液相催化氛围氧化法。
将溶有催化剂(萘酸钴、环烷酸钴或醋酸钴)的甲苯和氛围别离持续泵入氧化塔(或釜)中,在140~165℃和0.3~0.4MPa的压力下氧化天生苯甲酸。塔顶尾气用冷凝和活性炭吸附的方式收受接管甲苯后放空;塔釜反映液常常压初馏收受接管未反映的甲苯、苯甲醇和苯甲醛等轻组分后,再减压蒸馏得苯甲酸;收受接管的甲苯等前往氧化塔,甲苯的单程转化率可控制在35%以上。
国际每吨苯甲酸的耗损为甲苯1025~1500kg,环烷酸钴约4kg;外洋甲苯耗损为每吨820kg。
2C6CH5CH3+3O2[钴盐]→2C6H5COOH
种别
易燃固体
毒性分级
中毒
急性毒性
口服-大鼠 LD50: 1700 毫克/千克; 口服-小鼠 LD50: 1940 毫克/千克
安慰数据
皮肤-兔子 500 毫克/24小时 轻度; 眼睛-兔子 100 毫克 重度
爆炸物风险特征
与氧化剂反映剧烈; 其粉末在氧气中敏捷熄灭
可燃性风险特征
明火, 受热较易燃; 熄灭发生安慰烟雾
储运特征
透风高温枯燥; 与氧化剂分隔寄存
灭火剂
干粉,二氧化碳, 雾状水
苯甲酸
高低游产物信息
下流质料
下流产物